Kemi
Electrophilic alkylation: Friedel-Crafts reaction
20. december 2007 af
03y (Slettet)
Hej
Jeg skal fremstille Phe-CH2CH2CH3, hvor Phe er phenyl, udfra Benzen. Umiddelbart vil jeg foreslå:
Benzen + CH3CH2CH2Cl --> Phe-CH2CH2CH3
Problemet er dog, at der sker en rearrangering af carbon:
Phe-CH(CH3)2
Derfor vil jeg tage udgangspunkt i følgende:
Benzen + CH3CH2C(O)Cl --> Phe-C(O)CH2CH3
Men hvordan kan man komme videre - evt. en reduktion til en alkohol, dehydrering og addition af H2?
Jeg skal fremstille Phe-CH2CH2CH3, hvor Phe er phenyl, udfra Benzen. Umiddelbart vil jeg foreslå:
Benzen + CH3CH2CH2Cl --> Phe-CH2CH2CH3
Problemet er dog, at der sker en rearrangering af carbon:
Phe-CH(CH3)2
Derfor vil jeg tage udgangspunkt i følgende:
Benzen + CH3CH2C(O)Cl --> Phe-C(O)CH2CH3
Men hvordan kan man komme videre - evt. en reduktion til en alkohol, dehydrering og addition af H2?
Svar #1
20. december 2007 af frodo (Slettet)
Du har fuldstændig ret i at den direkte alkylering går galt.
Men hvis du acylerer, kan du behandle med hydrazin (NH2-NH2) og base. Derved får du carbonylen reduceret helt ned til alkylkæden under udvikling af N2.
Det er en Wolff-Kishner reduktion..
Men hvis du acylerer, kan du behandle med hydrazin (NH2-NH2) og base. Derved får du carbonylen reduceret helt ned til alkylkæden under udvikling af N2.
Det er en Wolff-Kishner reduktion..
Svar #2
20. december 2007 af 03y (Slettet)
Okay, den er godt nok ikke i pensum, men den lader til at være den direkte vej. Mht. den direkte alkylering, vil der i alle tilfælde, hvor der ikke bruges CH3Cl eller fx CH3CH(Cl)CH3 og CH3C(CH3)(Cl)CH3, ske en rearrangering til den mest stabile carbonkation, som i tilfældet i #0?
Svar #3
21. december 2007 af Larsendrengen (Slettet)
I Friedel-Crafts alkylering ses det ret ofte at omlejringer til den mest stabile carbocation.
I acyleringer ses sjældent omlejring da acyliumionen er ret stabil. Dog kan man se decarbonylering, dvs. tab af CO (carbonmonoxid):
(CH3)3C-COCl + AlCl3 + ArH --> Ar-CO-C(CH3)3 + Ar-C(CH3)3 (ikke afstemt)
Acyliumionen er normalt stabil, men tab af CO giver tert-butyl kationen, og derfor ser man ofte at man ikke får det forventede produkt. Produktet bliver istedet tert-butylbenzen istedet for ketonen.
Alt afhængig af solvent og temperatur, så kan man få praktisk talt 100% decarbonyleringsprodukt. Men man kan også styre den til at give ketonen, men udbyttet er sjældent godt da ketonproduktet er forurenet med decarbonyleringsprodukt.
Der findes masser af andre stoffer som helelr ikke reagerer som forventet i F-C acyleringer, igen fordi tab af CO giver stabile carbocationer.
I acyleringer ses sjældent omlejring da acyliumionen er ret stabil. Dog kan man se decarbonylering, dvs. tab af CO (carbonmonoxid):
(CH3)3C-COCl + AlCl3 + ArH --> Ar-CO-C(CH3)3 + Ar-C(CH3)3 (ikke afstemt)
Acyliumionen er normalt stabil, men tab af CO giver tert-butyl kationen, og derfor ser man ofte at man ikke får det forventede produkt. Produktet bliver istedet tert-butylbenzen istedet for ketonen.
Alt afhængig af solvent og temperatur, så kan man få praktisk talt 100% decarbonyleringsprodukt. Men man kan også styre den til at give ketonen, men udbyttet er sjældent godt da ketonproduktet er forurenet med decarbonyleringsprodukt.
Der findes masser af andre stoffer som helelr ikke reagerer som forventet i F-C acyleringer, igen fordi tab af CO giver stabile carbocationer.
Skriv et svar til: Electrophilic alkylation: Friedel-Crafts reaction
Du skal være logget ind, for at skrive et svar til dette spørgsmål. Klik her for at logge ind.
Har du ikke en bruger på Studieportalen.dk?
Klik her for at oprette en bruger.